2002年，郭碧婷因参加在台北西门町举办的美少女选秀而出道演艺圈。此后，郭碧婷凭借担任《BEAUTY》、《RAY》等时尚杂志的平面模特而在台湾平面广告界崭露头角。同时，郭碧婷还担任了众多华语歌手音乐录影带的女主角。2006年，郭碧婷出演了个人的首部影视剧作品《金色年华》。2007年，郭碧婷出演了个人的银幕处女作《沉睡的青春》。2008年，郭碧婷因接拍《益达口香糖》广告而被称为“益达女孩”。2009年，郭碧婷主演了宠物愈疗电影《街角的小王子》。2013年，郭碧婷因在青春片《小时代》中饰演南湘而广受关注。2014年，郭碧婷被台湾媒体评选为十大新“国民女神”第四名。2015年3月，郭碧婷主演的年代电影《风中家族》在台湾全面上映。2017年2月，参演电视剧《那片星空那片海》；12月5日，主演《国士无双黄飞鸿》上映。2019年7月6日，郭碧婷以固定嘉宾身份参加的夫妻情感观察真人秀《我家小两口》在湖南卫视播出。

2019年1月，向佐默认与郭碧婷恋情。3月27，向佐公开求婚成功信息。9月，二人在意大利举办婚礼。